林家文對學習不感興趣，一心想上戰場立戰功，憑此加官進爵，父親勸他早日離開岳麓書院去京城歷練，林家文臨走前來向許仙辭行，許仙叮囑他注意安全。

小青趁天黑去盜取庫銀，白素貞及時趕來制止，陳家寶帶捕快巡邏至此，看到庫房里兩個鬼影打得難分難解，他嚇得大呼小叫。小青趁機溜走，白素貞對她緊追不舍，許仙從此路過，看到陳家寶嚇得面容失色，他趕忙來庫房一看究竟，陳家寶清點庫銀，發現少了一兩。

白素貞追小青到郊外樹林，很快把她制服，小青口口聲聲稱白素貞被騙了，她的有緣人根本不是林家文，否則不會那么輕易被拆散。白素貞直接來質問月老，月老一問三不知，還譴責白素貞投機取巧走捷徑，白素貞氣得咬牙切齒，觀音菩薩及時趕來，狠狠教訓了她一頓，白素貞賭氣不找塵緣不做神仙，做一輩子妖怪，觀音菩薩明確講明她連妖怪也做不成，強行把她趕下凡間。

陳家寶回家和許碧君商量，想拿出家里的一兩銀子填補虧空，以免被縣太爺馬道遠問責，許碧君堅決不答應，懷疑土地公公和庫神拿走了，陳家寶不相信鬼神之說，許仙覺得做官太麻煩，想自己開醫館，陳家寶全力支持他，許碧君當場否決。

白素貞苦思冥想很久，也不知道去哪里找那個有緣人，她最后決定用那一錠官銀幫許仙開醫館。許仙一早起來，看到桌上有一封信，還有那錠丟失的官銀，陳家寶懷疑許仙和小偷是一伙的，許仙百般辯解，許碧君一口咬定陳家寶得罪了神仙，讓他把官銀悄悄送回去。

陳家寶帶許仙去銀庫，結果被師爺王大喜逮個正著，他們倆被當場抓走。小青得知此事，趕忙向白素貞報告，白素貞埋怨她不該扣下那錠銀子，結果害了陳家寶和許仙，小青反而責怪她一番。馬道遠逼許仙和陳家寶交代罪行，他們倆大聲喊冤，馬道遠下令對他們嚴刑拷打，他們倆疼地大呼小叫。

白素貞想用法術教訓一下馬道遠，小青提醒她不要沖動，以免被降妖捉怪的凡人糾纏，她只好在一旁觀望。許仙不忍心陳家寶跟著一起受罪，主動承認那錠官銀是撿來的，王大喜根本不信，趁機向馬道遠告黑狀，馬道遠剛想重罰他們，白素貞吹了一口氣給他，馬道遠立刻改變主意，當場赦免陳家寶，讓他繼續做捕頭，把許仙發配蘇州，五十年不許回來。

許碧君站在縣衙門外，連連為許仙喊冤，白素貞全看在眼里，小青在一旁說風涼話。兩位官差押送許仙前往蘇州，陳家寶和許碧君為許仙送行，對他千叮嚀萬囑咐，許仙想在臨走前見那位白衣女子最后一面，現在也成了奢望，他一步三回頭，戀戀不舍離開錢塘縣。

法海是金山寺的僧人，他帶師弟法利去化緣。小青一路尾隨許仙，陰陽血池蜈蚣精八大王全看在眼里，他對小青一往情深，可小青卻看不上他，八大王認定小青喜歡許仙，賭氣要殺了許仙，小青堅決不答應，兩個人大打出手，小青漸漸不敵，被八大王打成重傷。八大王決定殺了許仙，就帶小青回去成親。

許仙從來沒有走過這么長的路，他累得精疲力盡，官差催他加快速度，要在天黑之前趕到驛站，許仙叫苦不迭。八大王把官差定住，要殺了許仙，許仙被打倒在地，手掌流出鮮血，八大王對他步步緊逼，許仙拼命掙扎，八大王不小心碰上許仙手掌的血，被震出去很遠。小青因為傷勢過重現出原形，她變回一條小青蛇。

八大王回陰陽血池向邪魔松燁哭訴，被松燁臭罵一頓，八大王手上的傷口沾了許仙的血無法愈合，松燁驚喜萬分，他發現許仙是純陽之人，想用他的純陽血恢復肉身，逼八大王把許仙帶回來。許仙被官差押送到蘇州，正好看到法海和法利在路邊化緣，他拿出身上所有的錢施舍給他們，法海對他心生感激。

白素貞帶著妍兒和碧兒來到蘇州，利用法力把洞府裝扮一新，改名白府。白素貞帶著她們倆上街閑逛，突然看到有人在賣一條受了重傷的小青蛇，白素貞認出那是小青，小青向她求救，白素貞無動于衷，突然有人來買這條蛇，小青苦苦哀求白素貞，白素貞才出錢買下來。

官差押送許仙來到蘇州府縣衙，師爺劉春早就接到陳家寶的信，他把許仙安排到陳大夫的醫館幫忙。白素貞答應把小青放出來，不許她胡作非為，小青滿口答應，八大王正好看到這一幕，他想把小青搶走，被白素貞三拳兩腳就打跑了。

松燁化身一個翩翩公子去尋找許仙，無意中看到丞相元俊之女元若依在綢緞莊買布料，就主動過來接近她，法海從此路過，一眼就看出松燁的真面目，松燁想吸取法海身上的純陽血，被法海一掌擊中，他嚇得落荒而逃。